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已内酰胺生产技术及市场研究

来源:核心期刊咨询网时间:2019-09-19 10:4712

摘要:摘 要:本文围绕己内酰胺的生产技术和市场发展相关议题进行了探讨,概述了己内酰胺生产技术及发展现状,然后对发展的前景和趋势进行了展望。 关键词:己内酰胺;生产技术;产业市场 1 引言 己内酰胺(CPL)是重要的中间体和化工原料,广泛应用于纺织、汽车、电子

  摘 要:本文围绕己内酰胺的生产技术和市场发展相关议题进行了探讨,概述了己内酰胺生产技术及发展现状,然后对发展的前景和趋势进行了展望。

  关键词:己内酰胺;生产技术;产业市场

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  1 引言

  己内酰胺(CPL)是重要的中间体和化工原料,广泛应用于纺织、汽车、电子等行业。近年來,我国的己内酰胺生产项目不断投入运作,己内酰胺的生产规模在不断提升,供应状况发生很大变化,己内酰胺企业需要改变观念,更理性地用发展的眼光看待市场,本人对己内酰胺生产技术和市场进行了论述。

  2 已内酰胺生产技术及其进展

  当前,己内酰胺行业内的生产技术主要是第一代己内酰胺生产技术、第二代己内酰胺生产技术,其中以第二代己内酰生产技术应用最为普遍;以及第三代己内酰胺生产技术正在应用于工业装置建设中。

  第一代己内酰胺生产技术由荷兰DSM公司和德国BASF公司开发,生产技术主要包括:苯加氢制备环己烷、环己烷氧化制备环己酮、环己酮羟胺肟化制备环己酮肟、环己酮肟重排制备己内酰胺,再经多步精制过程得到己内酰胺成品。核心技术之一环己酮羟胺肟化制备环己酮肟生产过程中包括氨氧化制备NOx、NOx吸收还原制备羟胺和羟胺与环己酮反应制备环己酮肟等4步反应;核心技术之二环己酮肟液相贝克曼重排制备生产过程中以发烟硫酸作溶剂和催化剂进行重排、氨水中和反应;核心技术之三己内酰胺精制生产过程中通过加氢反应、蒸馏和离子交换等过程将杂质含量降至ppm级。第一代己内酰胺生产技术工艺流程长、反应条件苛刻、使用腐蚀性和毒性高的NOx和 SOx、副产低价值硫酸铵。综上所述,第一代己内酰胺生产技术经济性差、废物排放量大,亟待绿色化改造。

  第二代己内酰胺生产技术主要包括:苯部分加氢与环己烯水合法制备环己酮、环己酮氨肟化制备环己酮肟、中和结晶、非晶态Ni与磁稳定集成加氢己内酰胺精制。核心技术之一苯部分加氢与环己烯水合法制备环己酮生产过程是在钌系催化剂作用下,苯部分加氢生成环己烯和少量环己烷,提纯后的环己烯在在硅系催化剂作用下进行水合反应,生成环己醇,环己醇脱氢得到环己酮;核心技术之一环己酮氨肟化制备环己酮肟生产过程是在在钛硅分子筛的催化作用下,环己酮与氨、双氧水进行氨肟化反应,高选择性地一步直接制备环己酮肟;核心技术之一非晶态Ni 与磁稳定集成加氢己内酰胺精制过程是在磁场稳定下固定床下流态化技术应用。第二代技术为“原子经济”的反应过程,与第一代生产技术比,不仅工艺过程简单、反应条件温和,操作费用和生产成本低、氨的利用率由60%提高到90%以上,废气废物排放少。

  第三代己内酰胺生产技术由中国石化的石油化工科学研究院和巴陵分公司等共同开发,生产技术主要包括:浆态床蒽醌法制双氧水、环己烯酯化加氢法制环己酮、环己酮氨肟化制备环己酮肟、环己酮肟气相贝克曼重排制己内酰胺。核心技术之一浆态床蒽醌法制双氧水:新型戊基蒽醌二异丁基甲醇工作液在微球钯催化剂和流化床反应器中加氢、工作液真空干燥等新工艺制双氧水;核心技术之一环己烯酯化加氢法制环己酮:苯在负载型钌系催化剂的作用下部分加氢生成环己烯和环己烷,加氢产物经提纯后环己烯进入酯化反应器进行酯化生成醋酸环己酯,醋酸环己酯再加氢生成环己醇和乙醇,经精馏后环己醇脱氢得到环己酮;核心技术之一环己酮肟气相贝克曼重排制己内酰胺:环己酮肟加热汽化在径向移动床经特种硅分子筛催化贝克曼重排,主要生产过程有气相重排(含脱水、脱轻、脱重)、结晶、加氢、蒸发及蒸馏。第三代生产技术的浆态床蒽醌法制双氧水工业化装置已建成,环己烯酯化加氢法制环己酮和环己酮肟气相贝克曼重排制己内酰胺的中式已完成,工业化装置目前正在建设中。综上所述,第三代生产技术的转化率、选择性和产品质量优于现有技术、绿色化、环境友好。

  3 已内酰胺的发展现状与前景

  目前,我国的己内酰胺发展已经进入到一个新的发展阶段,截至目前,国内己内酰胺总产能在399万吨,其中15万吨装置长期停产,在产产能384万吨。而下游聚合产能已增长至437.8万吨,部分高端产品仍需进口,未来国内己内酰胺产业中,中低端产能将面临产能过剩,供应竞争激烈。2019年己内酰胺方面明确的投产计划已有55万吨,具体如下:

  锦江科技于2019年1月投产20万吨;

  内蒙古庆华于2019年5月投产20万吨;

  巴陵恒逸于2019年6月投产10万吨;

  河北旭阳于2019年4月投产5万吨。

  随着新兴产业的发展,市场需求量也在提升,己内酰胺产业有着良好的发展前景。我国的己内酰胺生产技术也加快了升级的步伐,推动着己内酰胺产业加快发展。未来,己内酰胺的生产技术研发应用主要以高产品质量为原则,结合环保节能的国家发展政策形势,集中在己内酰胺绿色生产技术,将新催化材料、新反应工程和新反应途径集成创新,实现传统产业的跨越式技术进步。己内酰胺产业发展方面,随着己内酰胺产品的细化,行业规范和市场标准也将越来越完善,为业内生产企业和从业人员提供更科学具体的参考和指导。

  4 结语

  己内酰胺是重要的有机化工原料之一,其应用越来越广泛。在产品市场的背后是生产技术绿色和配套设备的不断优化升级,己内酰胺生产厂家及相关从业人员应积极探索创新,以技术为引擎推动力量,促进己内酰胺产业健康蓬勃发展。

  参考文献:

  [1]孙斌.己内酰胺绿色生产技术[J].中国科学,2014(44).

  《已内酰胺生产技术及市场研究》来源:中国化工贸易·下旬刊 2019年6期

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